Гума або деякі поліолефінові матеріали можуть отримати необхідні механічні, термічні чи хімічні властивості за допомогою реакцій зшивання. Відповідно до різних полімерів і застосувань, цю реакцію також можна назвати затвердінням (особливо термореактивних матеріалів) або вулканізацією (особливо каучуку та матеріалів, що містять сірку).
Серед цих різних реакцій зшивання поширеними є вільні радикальні хімічні реакції. Взагалі кажучи, один крок завжди стає вільним радикалом. Органічні пероксиди як джерело вільних радикалів. Вони генерують високоактивні пероксирадикали шляхом термічного розкладання, яке може захоплювати атоми водню на полімерному скелі, особливо ланки CH2, що містять аліфатичні групи. Потім ці макромолекулярні вільні радикали піддаються реакціям розгалуження та зшивання для рекомбінації. Органічні пероксиди можна використовувати окремо або в поєднанні з багатофункціональним радикальним мономером.